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不飽和聚酯樹脂作為復(fù)合材料,在涂料、玻璃鋼、人造石、工藝品等領(lǐng)域,都已經(jīng)得到了較好的應(yīng)用。但不飽和樹脂的顏色黃變,一直是一個困擾生產(chǎn)廠家的問題。通常不飽和樹脂的黃變原因包括以下幾種:
1、不飽和樹脂酯化合成過程中,由于高溫引起的熱老化黃變,不飽和樹脂一般酯化溫度,為180~220℃甚至更高,在此溫度下樹脂很容易因熱老化而變黃,影響樹脂產(chǎn)品外觀;
2、樹脂接觸紫外線而引起的黃變,主要因素是樹脂中存在的苯環(huán)(包括芳香族二元酸/酐和苯乙烯引入的苯環(huán)),原因可能是芳香族化合物在高溫時發(fā)生熱氧降解,容易發(fā)生π→π軌道上的電子躍遷,使樹脂呈現(xiàn)黃色;
3、樹脂生產(chǎn)過程中,因裝置密封性不好等原因使原料接觸氧氣,通用不飽和聚酯分子鏈中不僅含有酯基、羥基、羧基,而且含有雙鍵和芳香環(huán),微量氧能使其發(fā)生熱氧化降解,**明顯的表現(xiàn)就是樹脂顏色變黃。
4、添加劑的影響如抗氧劑、阻聚劑、固化劑等,胺類抗氧劑易轉(zhuǎn)變成氮氧自由基而使制品著色,常用的阻聚劑,如對苯二酚,在微量氧存在時氧化為醌類,醌類本身帶有顏色,從而影響樹脂的顏色,溫州樹脂與固化劑促進(jìn)劑比例,固化劑有些廠家仍采用過氧化酰類-叔胺體系和過氧化酮類-金屬皂體系,由于叔胺和金屬皂都有顏色,溫州樹脂與固化劑促進(jìn)劑比例,容易使樹脂著色,溫州樹脂與固化劑促進(jìn)劑比例。
80℃下 4 小時進(jìn)行處理,(如果有條件可于 100-120℃處理 2 小時效果更佳)。溫州樹脂與固化劑促進(jìn)劑比例
不飽和樹脂固化過程的表觀特征變化
不飽和聚酯樹脂的固化過程可分為三個階段,分別是:
①、凝膠階段(A 階段):從加入固化劑、促進(jìn)劑以后算起,直到樹脂凝結(jié)成膠凍狀而失去流動性的階段。該結(jié)段中,樹脂能熔融,并可溶于某些溶劑(如乙醇、**等)中。這一階段大約需要幾分鐘至幾十分鐘
②、硬化階段(B 階段):從樹脂凝膠以后算起,直到變成具有足夠硬度,達(dá)到基本不粘手狀態(tài)的階段。 該階段中, 樹脂與某些溶劑 (如乙醇、 **等) 接觸時能溶脹但不能溶解,加熱時可以軟化但不能完全熔化。這一階段大約需要幾十分鐘至幾小時。
③、熟化階段(C 階段):在室溫下放置,從硬化以后算起,達(dá)到制品要求硬度,具有穩(wěn)定的物理與化學(xué)性能可供使用的階段。該階段中,樹脂既不溶解也不熔融。我們通常所指的后期固化就是指這個階段。 這個結(jié)段通常是一個很漫長的過程。 通常需要幾天或幾星期甚至更長的時間。
鹽城環(huán)氧樹脂與固化劑哪家好鏈終止——兩個游離基結(jié)合,終止了增長著的聚合鏈。二氨基二苯基甲烷 DDMHT-972 DEH-50 [(NH2)(CH3)C6H4 ]2CH2 分子量196 活潑氫當(dāng)量49 白色結(jié)晶 長期暴露在日光下呈褐色 熔點89℃ 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹脂用25-30份 固化60℃2小時 +150℃2小時。 適用期500克50℃3小時熱變形溫度145-150℃ 抗彎強(qiáng)度1190kg/cm2,抗壓強(qiáng)度710kg/cm2,抗拉強(qiáng)度550kg/cm2, 伸長率4.4%,沖擊強(qiáng)度0.3-0.5尺-磅/寸 洛氏硬度106。介電常數(shù)(50赫23℃)4.4 功率因數(shù)(50赫23℃)0.004 體積電阻大於1015Ω.cm耐熱、耐腐蝕性優(yōu),電性能好,毒性小。 耐熱、機(jī)械強(qiáng)度高。因是固體,使用不方便,與樹脂加熱混合時需注意防止凝膠。
二氨基二苯基砜 DDSHT-976 [(NH2)C6H4 ]2SO2 分子量248 活潑氫當(dāng)量62 熔點175℃ 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹脂用35-40份 固化130-150℃3天-2小時。 適用期500克130℃1.5小時 通常以BF3-胺絡(luò)合物為促進(jìn)劑(用量為0.5-2%) 熱變形溫度175-190℃ 抗彎強(qiáng)度1220kg/cm2,抗壓強(qiáng)度710kg/cm2,抗拉強(qiáng)度580kg/cm2, 伸長率3.3%,沖擊強(qiáng)度0.3-0.5尺-磅/寸 洛氏硬度110。 耐熱、耐腐蝕性優(yōu),電性能好,毒性小。 反應(yīng)慢。耐熱175℃。
不飽和聚酯樹脂的固化,是指樹脂從液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài)的過程,這是用不飽和聚酯樹脂制造產(chǎn)品的必經(jīng)過程。這個過程可以在加熱加壓下完成,也可以在不經(jīng)加熱的情況下完成(冷固化)。從表面上看,是從可流動的液體變成堅硬的固體,但從化學(xué)上看,是從線型分子結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變成體型分子結(jié)構(gòu)的過程。
常用的不飽和聚酯樹脂主要由線型不飽和樹脂和活性單體(一般是苯乙烯)兩部分組成。兩者都含有不飽和鍵,在一定的條件下(例如加入過氧化物引發(fā)劑、加熱、受紫外線照射等),就能進(jìn)行自由基共聚和反應(yīng)。這種反應(yīng)實在按照鏈引發(fā)、鍵增長和鏈終止的歷程進(jìn)行的。在這一過程中伴隨著熱量的放出,液體樹脂的粘度迅速增大,硬度提高,**終變成了既不溶解也不熔融的固體。根據(jù)需要在成型過程中可以加入增強(qiáng)材料如玻璃纖維,也可以不加增強(qiáng)材料,只加(或不加)不同的填料,前者即得到我們通常所說的玻璃鋼,后者可以制成人造大理石,人造瑪瑙等制品或作為表面涂層使用 由線型長鏈分子形成三維立體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的過程。
不飽和聚酯樹脂的固化是線性大分子通過交聯(lián)劑的作用, 形成體型立體網(wǎng)絡(luò)過程, 但是固化過程并不能消耗樹脂中全部活性雙鍵而達(dá)到 完全的固化度。也就是說樹脂的固化度很難達(dá)到完全。 其原因在于固化反應(yīng)的后期, 體系粘度急劇增加而使分了擴(kuò)散受到阻礙的緣故。
一般只能根據(jù)材料性能趨于穩(wěn)定時, 便認(rèn)為是固化完全了。 樹脂的固化程度對玻璃鋼性能影響很大。固化程度越高,玻璃鋼制品的力學(xué)性能和物理、化學(xué)性能得到充分發(fā)揮。(有人做過實驗,對 UPR 樹脂固化后的不同階段進(jìn)行物理性能測試,結(jié)果表明,其彎曲強(qiáng)度隨著時間的增長而不斷增長, 一直到一年后才趨于穩(wěn)定。 而實際上, 對于已經(jīng)投入使用的玻璃鋼制品,一年以后,由于熱、光等老化以及介質(zhì)的腐蝕等作用,機(jī)械性能又開始逐漸下降了。)
影響固化度的因素有很多,樹脂本身的組分,引發(fā)劑、促進(jìn)劑的量,固化溫度、后固化溫度和固化時間等都可以影響聚酯樹脂的固化度。
在同樣成分下,大制件相對小制件熱損失少,溫升就較高。鹽城環(huán)氧樹脂與固化劑哪家好
熟化階段:在室溫下放置,從硬化以后算起,達(dá)到制品要求硬度,具有穩(wěn)定的物理與化學(xué)性能可供使用的階段。溫州樹脂與固化劑促進(jìn)劑比例
乙二胺 EDA H2NCH2CH2NH2 分子量60 活潑氫當(dāng)量15 無色液體 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹脂用6-8份性能:0、有剌激臭味,揮發(fā)性大、粘度低、可室溫快速固化。用于粘接、澆注、涂料。該類胺隨分子量增大,粘度增加,揮發(fā)性減小,毒性減小,性能提高。但它們放熱量大、適用期短。一般而言它們分子量越大受配合量影響越小。長期接觸脂肪多元胺會引起皮炎,它們的蒸汽毒性很強(qiáng),操作時須十分注意。
二乙烯三胺 DETA H2NC2H4NHC2H4NH2 分子量103活潑氫當(dāng)量20.6 無色液體 每100份標(biāo)準(zhǔn)樹脂用8-11份。固化:20℃2小時+100℃30分鐘或20℃4天。性能:適用期50克25℃45分鐘,熱變形溫度95-124℃,抗彎強(qiáng)度1000-1160kg/cm2,抗壓強(qiáng)度1120kg/cm2,抗拉強(qiáng)度780kg/cm2,伸長率5.5%,沖擊強(qiáng)度 0.4尺-磅/寸洛氏硬度99-108。介電常數(shù)(50赫、23℃)4.1 功率因數(shù)(50赫、23℃)0.009 體積電阻2x1016 Ω-cm 常溫固化、毒性大、放熱量大、適用期短 溫州樹脂與固化劑促進(jìn)劑比例
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文章來源地址: http://www.cdcfah.com/cp/3143331.html
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